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二氨基二苯基甲烷?二氨基二苯甲烷的用途

4,4-二氨基二苯甲烷怎样提纯

4,4'-二氨基二苯甲烷(101-77-9)的生产方法:先将盐酸、水和新蒸过的苯胺在搅拌下进行冷却,再加入甲醛溶液,加热反应。反应产物为4,4’-二氨基二苯基甲烷盐酸盐。然后将反应产物用碳酸钠溶液中和并碱化后,进行水蒸气蒸馏,直至馏分中不再有苯胺为止。最后将沉淀物加稍过量的盐酸重新溶解,用稀氨水分步沉淀,并将最先沉淀的树脂状物滤去,向滤液中加入过量的氨水,得白色结晶状沉淀,过滤,即得产品。而进一步提纯可采用乙醇或水重结晶。

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二苯基甲烷二异氰酸酯是什么东东

也叫:4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯;亚甲基双(4-苯基异氰酸酯);二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯。【相对分子量或原子量】250.26【密度】1.19(50℃)【熔点(℃)】36~39【沸点(℃)】190(667帕)【闪点(℃)】202【毒性LD50(mg/kg)】本品有毒,刺激眼睛、粘膜,空气中允许浓度为0.02E-6。【性状】白色或浅*固体。【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。【制备或来源】以苯胺为原料,与甲醛反应,在酸性溶液中缩合,用碱中和,然后蒸馏,可制得二氨基二苯甲烷,然后与碳酰氯反应可制得,再精馏精制。【其他】本品含有异氰酸酯基(-N=C=O),在合成树脂或涂料过程中,与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。 CAS No.: 101-68-8

双-(4-N,N-二甲基苯基胺基)的甲烷

双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷(bis-(4-N,N-dimethylaminophenyl) methane,简称MBDA),是合成重要精细化工产品米氏酮的前体化合物,也是合成碱性荧光黄GR与热敏、压敏染料结晶紫内酯(crystal violet lactone,简称CVL)的重要中间体,还被用于配位化学和制备高纯金属有机化合物工艺中[1~4]。

目前合成MBDA也有多种催化方法,主要有酸性条件下直接催化法、相转移催化法、超声波辐射催化法[1~4]等等。如以N,N-二甲基苯胺与甲醛为原料,采用对氨基苯磺酸作催化剂合成MBDA,反应方程式如下:

本文节选自本人发表在《精细化工中间体》2004年第4期的《双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷的合成》一文。

相关参考文献:

[1]苏广武.高纯度4,4二甲氨基二苯甲烷的合成[J].染料工业.2000,37(5):19~20

[2]张复兴.相转移催化合成N,N,N四甲基二氨基二苯甲烷,化学世界.1997(10):526~528

[3]方小牛等:超声波辐照下N,N,N四甲基二氨基二苯甲烷的合成研究[J],应用化学,1999,18(3):26~27,21

[4]阎圣刚,赵育明,. N,N,N四甲基二氨基二苯甲烷的合成[J],现代化工,1999,3:34

二苯基甲烷二异氰酸酯的生产原料是什么

用苯胺与甲醛在酸性条件下进行缩合是国外生产MDI完全成熟的技术路线、反应物用碱中和后进行蒸馏,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。将MDA用溶剂溶解后,进行光气化反应制成多苯基多异氰酸酯4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI或混合PMDI,再进行蒸馏精制,得纯MDI。游离胺与光气反应是MDI最重要的方法,反应前先将胺溶解在惰性溶剂内,于低温下连续地加入相同溶剂的过量光气,形成氨基甲酰氯和胺盐酸盐浆料,再加热至高温,并通入过量光气,直至获得清澈的溶液。此反应在约20%的溶液中进行,为减少副反应,光气必须过量50%以上。光气对人体毒性大,并具有杀伤力,为此中央对之控制极严,而且,光气法生产投资大,光气不便运输和贮存,产生的氯化氢严重腐蚀设备,生产要求苛刻,*作危险性大,设备检修不易。如今,人们都在积极开发替代光气的方法。

美国孟山都*已发表了专利。采用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产TDI和MDI。反应在近乎常压和较低的压力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脱水剂脱水生成异氰酸酯。从整个反应来看,今后的主导方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再热解成MDI。据报道,德国BASF*在比利时和美国建有氨基甲酸酯法的工业生产装置。朝日*报导的数据显示,非光气法较光气法生产成本降低20%。

氨基甲酸酯法是将苯胺与氨基甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯,再与硝基苯在硫酸存在下生成MDI的混合物,再经蒸馏得成品。

苯胺先与一氧化碳,乙醇和氧气反应生成苯胺基甲酸乙酯(EPC)。然后EPC与甲醛液进行浓缩生成双核甲撑二苯二氨基甲酸乙酯(MDV),产物再经热解生成MDI及乙醇,再循环进行羰基化反应。

在反应过程中,苯胺的存在可减少硝基苯的羰基化反应使生成氨基甲酸酯的产量增加。为使反应顺利进行。通常使甲醇过量。原料投料比为:甲醇:苯胺:硝基苯:催化剂13.5:1.0:1.0:0.002,在CO压力为6.87Mpa和160℃下反应3.5h,生成EPC。采用的催化剂为新羰基化物,反应液快速排出送往下部的转鼓。

过量的一氧化碳和副产二氧化碳送往搅拌反应器内促进溶液和有机物混合,反应采用电感应线圈加热,在甲醛液/硫酸层和EPC/有机层界面反应,控制反应温度75℃,在常压下生成中间产物MDV/PMDV。

反应物随后进入有机物/溶液分离器,分出绝大部分H2SO4催化剂循环使用。有机层水洗除去残余的硫酸和未反应的甲醛。

反应混合物中包含未反应的EPC、MCV/PMDV、有机溶剂和反应中间体、从有机/溶液分离器流出物与液体催休剂,进入第二浓缩反应器内于75℃和在常压下用大约20min时间转换成MDV/PMDV。

生成的MDV/PMDV经提纯进入降解器内,在隋性溶剂存在下,控制反应湿度250℃,压力20Pa,滞留时间1h,连续通入氮气,从反应器中脱除过量甲醇。底部产物送往MDI萃取塔,分出MDI和副产物聚异氰酸酯。

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的生产原理

以苯胺为原料,与甲醛反应,在酸性溶液中缩合,用碱中和,然后蒸馏,可制得二氨基二苯甲烷,然后与光气反应可制得,再精馏精制。

与甲醛反应:H2C=O+ H+→H2C+—OH形成碳正离子

H2C+—OH+ C6H5NH2→ H2NC6H4CH2OH+ H+亲电取代反应

H2NC6H4CH2OH+ H+→ H2NC6H4CH2++ H2O再次形成碳正离子

H2NC6H4CH2++ C6H5NH2→ H2NC6H4CH2C6H4NH2+ H+再次亲电取代反应

得到二氨基二苯甲烷盐酸盐,碱化游离蒸出。

与光气的反应:—NH2+O=CCl2→—NH—C(OH)Cl2→—N=C(OH)Cl+HCl

—N=C(OH)Cl→—N=C=O+ HCl

形成异腈酸酯。

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